氯在水溶液中非常不穩定，特別是在濃度較低時，含量會迅速減少。受到陽光和其他強光的照射或受到攪動，氯的還原速度會加快。因此取樣后不能貯存，必須立即開始氯的測定，同時避免光線照射和攪動水樣。
在余氯測定過程的所有操作都要避免陽光直接照射，最好在盡可能低的溫度下和柔和的光線下進行，而且所有的比色法都需要用顏色和濁度空白來補償原水的顏色和色度，尤其是濁度和色度較高時必須測定空白值。
使用鄰聯甲苯胺目視比色法測定余氯時，如果水樣與標準鄰聯甲苯胺溶液混合均勻后立即比色，所測結果是游離性余氯，如果在暗處放置10min使產生最高色度后再進行比色，所得結果是總余氯。總余氯減去游離性余氯即是化合性余氯。
使用鄰聯甲苯胺目視比色法測定時，如果余氯量大，會產生桔黃色;如果水樣堿度過高而余氯量小時，會產生淡綠色或淡藍色。此時可多加1mL鄰聯甲苯胺標準溶液，即可產生正常的淡黃色。
